Investigations of the free energy of a mixture of ions. (Q1446799)

Die elektrostatischen Kräfte zwischen den Ionen (Anzahl \(N\)) einer Lösung vermindern die freie Energie \(\zeta\) der Lösung vom Volumen \(V\) um einen durch \[ V^N e^{-\frac {\varDelta\zeta}{kT}}=\int\limits_V \cdots \int\limits_Ve^{-\frac E{kT}}\,dx_1\,dy_1\,dz_1 \ldots dz_N \] gegebenen Betrag; \[ E = \frac 1D \sum\sum \frac{\varepsilon_k\varepsilon_l}{\sqrt{(x_k-x_l)^2+(y_k-y_l)^2+(z_k-z_l)^2}} \] bedeutet die elektrostatische Energie einer bestimmten Konfiguration. Die mathematisch schwierige Auswertung des Integrals war von Debye und Hückel durch einen Kunstgriff umgangen worden, der das Problem auf die Behandlung einer partiellen Differentialgleichung reduziert (vel. E. Hückel, Ergebnisse der exakten Naturwissenschaften 3 (1924), 199-276). Verf. führt unter Annahme sehr Meiner Ionenradien ein Näherungsverfahren durch, das für sehr kleine Konzentrationen mit der Näherung Debyes übereinstimmt, für größere Konzentrationen aber davon abweicht.