Zur Kinetik des Dissoziationsgleichgewichts und der Reaktionsgeschwindigkeit. (Q1490840)

Nach dem Vorgange von \textit{Boltzmann} haben \textit{Natanson} und \textit{G. Jäger} die kinetische Theorie der Dissoziation behandelt, und neuerdings hat \textit{Goldschmidt} eine kinetische Ableitung des Temperaturkoeffizienten der Reaktionsgeschwindigkeit versucht, deren Grundlagen aber nicht einwandfrei sind. Die vorliegende Arbeit gibt eine Theorie der Dissoziation für ein zweiatomiges Gas in enger Analogie zu der kinetischen Theorie der Flüssigkeiten mit dem Ziele, eine einfache Deutung der Größen des Temperaturkoeffizienten der Reaktionsgeschwindigkeit zu erhalten. Es werden folgende Annahmen untergelegt: Das eine Atom der Verbindung habe eine kugelförmige Wirkungssphäre, innerhalb deren sich der Mittelpunkt des andern Atoms frei bewegt. Die Geschwindigkeit dieser Bewegung ist in den Molekülen verschieden; die Loslösung des einen Atoms von dem andern erfordert das Überschreiten eines gewissen Wertes der Innengeschwindigkeit. Die nicht zu umgehende Willkür in der nötigen Annahme, wie sich die Innengeschwindigkeit in verschiedenen Molekülen auf die Atome verteilt, wird dadurch gemildert, daß mit der Annahme eine Aussage über die spezifische Wärme des zweiatomigen Moleküls verbunden ist. Auf dieser Grundlage werden allgemeine Ausdrücke für die Reaktionsgeschwindigkeit und den Geschwindigkeitskoeffizienten aufgestellt.