Kinetische afleiding van thermodynamische evenwichtsvoorwaarden. (Q1496052)

Aus dem Verteilungsgesetze von \textit{Boltzmann} \(\frac{dN}{dw'}=\frac{e^{-2h}\chi dv_{1}dv_{2}dv_{3}\dots}{e^{-2h}\chi' dv_{1}^{'}dv_{2}^{'}dv_{3}^{'}\dots}\) leitet der Verf. eine Anzahl Gleichgewichtsbedingungen ab, welche auch mittels der Zustandsgleichung gefunden werden können. Im ersten Kapitel wird gezeigt, daß\ die verbesserten Zustandsgleichungen noch keine genügende Übereinstimmung mit den Experimenten geben. Besprochen werden die Gleichungen \textit{Reinganums}, kombiniert mit der von \textit{Happel}. Auch die Gleichung in der Form, die ihr \textit{Kohnstamm} gegeben hat, wenn man \(be^{-c/T}\) statt \(b\) schreibt, ergibt sich als ungenügend. Im zweiten Kapitel wird aus dem oben genannten Gesetze das thermodynamische Potential und die Zustandsgleichung für eine einheitliche Substanz abgeleitet. Die so gefundene Formel für das thermodynamische Potential stimmt in erster Annäherung mit der aus der Gleichung von \textit{van der Waals} abgeleiteten überein. Wenn man die zweite Volumenkorrektion in Betracht zieht, gibt auch die zweite Annäherung Übereinstimmung. In beiden Fällen wird eine reine Temperaturfunktion weggelassen. Im Falle chemischer Umsetzung ist dieses nicht erlaubt. Meistens darf man aber den Logarithmus des Verteilungsgesetzes gleich dem thermodynamischen Potentiale setzen. In gleicher Weise wird das thermodynamische Potential und die Zustandsgleichung für ein binäres Gemisch gefunden. Auch hier gibt die erste Annäherung Übereinstimmung mit der \textit{van der Waals}schen Gleichung. Das nächste Kapitel ist der Ableilung der Gleichgewichtsbedingungen für die kapillare Schicht unter Voraussetzung kontinuierlicher Dichteänderung gewidmet. Zum Schlusse wird die elektromotorische Kraft von Gemischen besprochen. Eine Formel, welche als eine Erweiterung der Formel von \textit{Nernst} zu betrachtet ist, wird gefunden und mit den Beobachtungen von \textit{Byl} (Diss. Amsterdam) verglichen.