Ueber die molecular-kinetischen Gesetze der Verdampfungswärme und der specifischen Wärme der Körper in verschiedenen Aggregatformen. (Q1548639)

Der Verfasser will die Contuitätstheorie der Aggregatformen, welche van der Waals gegeben hat, verbessern. Er stellt den Satz auf: ``Die Verallgemeinerung des idealen Gasgesetzes oder die für Gase, Dämpfe, Flüssigkeiten gültige Beziehung zwischen Druck, Volumen und Temperatur ist gegeben durch: \[ \text{(1)}\quad (p+f)ve^{-\frac{\beta}{v}}\;-\;\frac 23T, \] wo \[ T\;=\;kt,\;\;k\;=\;\frac 32h\;\;\text{und}\;\;f\;=\;\frac{\partial\varPi}{\partial v}.'' \] Hierin bedeutet \(\varPi\) die potentielle innere Energie des Körpers im Zustande eines Gases, eines Dampfes oder einer Flüssigkeit unter beliebigen Druckverhältnissen, \(T\) die mittlere kinetische Energie der Translation der Körpermolecüle, \(t\) die absolute Temperatur, welche für das Experiment zum Maasse der Bewegungsenergie \(T\) mittels eines constanten Coefficienten \(k\) dient. Die Constante des idealen Gasgesetzes, welches aus (1) durch die Annahme \(f\;=\;0,\;\beta\;=\;0\) sich ergiebt, ist mit \(h\) bezeichnet. \(\beta\) ist eine Temperaturfunction, deren Bedeutung näher dargelegt wird. Es wird gezeigt, wie man zu der Gleichung (1) gelagen kann. Indem für Kohlensäure die Formel \[ \left( p+\frac{0,00874}{v^2}\right) ve^{-\frac{\beta}{v}}\;=\;1,00646(1+0,00371.\vartheta ) \] genommen und die Grösse \(\beta\) aus den älteren Versuchen von Andrews (Phil. Trans. for 1869, 575; Poggendorff Ann. Ergbd. V.) bestimmt wird, bekommt der Verfasser für \(\beta\) gut übereinstimmende Werte. Ferner teilt er mit; dass er mit den Versuchsresultaten von Janssen, Amagat, Ansdell und F. Roth bezüglich der Körper \(CO_2,\;NH_4,\;N_2O,\;CH_4\) und \(C_2H_4\) entsprechende Rechnungen ausgeführt habe, welche ``gleich günstige Resultate'' ergeben haben sollen. ``Das Resultat derartiger Prüfungen scheint mir dahin ausgesprochen werden zu können; dass die Correction \(f\) des äusseren Druckes in der Tat bei Gasen sehr nahezu dem Quadrate des specifiseshen Volumens umgekehrt proportional, ausserdem aber auch von der Temperatur abhängig zu denken ist.'' An der Grundformel werden weitere Betrachtungen für den Fall angestellt, dass der Stoff sich im kritischen Zustande befindet. Misst man die Veränderlichen \(p, t, v\) durch die kritischen constanten Werte, setzt man daher \[ \frac{p}{p^*}\;=\;\pi,\;\;\frac{t}{t^*}\;=\;\tau,\;\;\frac{v}{v^*}\;=\;\overset{-}{v}, \] so hat man zwischen diesen Grössen die Beziehung \[ \text{(2)}\quad\pi\;=\;\frac{2e^{\nu +\nu^*}}{1-\nu^*}\frac{\tau}{\overset{-}{v}}-\frac{1+\nu^*}{1-\nu^*}\left(\frac{1}{\overset{-}{v}}\right)^2, \] wo \[ \nu\;=\;\frac{\beta}{v}\;\;\text{und}\;\;\nu^*\;=\;\frac{\root\of{5}-1}{2} \] ist. Als nothwendige Folgerung aus Gleichung (2) wird behauptet, ``dass die von Herrn van der Waals zuerst aufgestellten Gesetze \[ \pi\;=\;\varphi (\tau ),\;\;v\;=\;\psi (\tau ), \] wo \(\varphi\) und \(\psi\) für alle Körper dieselben Functionen bedeuten würden, nur in der Nähe des kritischen Punktes, wo nahezu \(\nu\;=\;\nu^*\), gelten können, dass dagegen allgemein gültige Gesetze von der Form: \[ \pi\;=\;\varphi (\tau ,\nu ),\;\;v\;=\;\psi (\tau ,\nu ) \] für den gesättigten Zustand eines Dampfes oder einer Flüssigkeit bestehen würden, wofern der Gleichung (2) eine allgemeine Gültigkeit zugeschrieben werden dürfte.'' Für die genannte Werkwärme der Verdampfung, \(r\), findet der Verfasser \[ \text{(3)}\quad r\;=\;\frac 23T(\text{Li}\,e^{\nu_1}-\text{Li\,}e^{\nu_2}). \] Hierin bedeutet \[ \text{Li}\,e^{\nu}\;=\;C+\log{}\nu +\frac{\nu}{1}+\frac{\nu^2}{2!2}+\frac{\nu^3}{2!2}+\ldots , \] \[ \nu_1\;=\;\frac{\beta}{\omega_1},\qquad \nu_2\;=\;\frac{\beta}{\omega_2}, \] und \(\omega_1\) bez. \(\omega_2\) sind die specifischen Volumina des Körpers bei der absoluten Temperatur \(t\), je nachdem er sich im Zustande einer gesättigten Flüssigkeit oder eines gesättigten Dampfes befindet. Von Gleichung (3) behauptet der Verfasser, ``das sie ein unbedingt sicheres und allgemein gültiges physikalisches Gesetz von höchster Wichtigkeit ausspricht.'' Wenn Gleichung (3) sich durch die Erfahrung in ihren Consequenzen bestätigt, ``dürfen wir behaupten, dass jetzt die Natur der analytischen Function erkannt sei, welche die Disgregation und überhaupt die mechanischen Arbeitsleistungen bei den Zustandsänderungen der Gase, Dämpfe, Flüssigkeiten auszudrücken geeignet ist.'' Bezüglich des Wassers vorhandene Versuchsresultate werden für die nähere Discussion verwertet. Hieran schliessen sich zwei weitere Abschnitte: ``über die Gesetze der Wärmecapacität gesättigter FIüssigkeiten und Dämpfe'' und über ``die allgemeinen thermodynamischen Grundgesetze der Gase, Dämpfe, Flüssigkeiten''; im letzten derselben wird für den Cohäsionsdruck \(f\), welcher in (1) eingeführt wurde, der Ausdruck aufgestellt: \[ f = \frac{h}{v^2}\int^t_{t_0}te^{\frac{\beta}{v}}\frac{d\beta}{dt}dt. \]