A direct method for the determination of the components of interatomic distances in crystals. (Q2614286)

Der Gang einer Strukturanalyse besteht in der Bestimmung des Elementarparallelepipedes, der Raumgruppe und der Intensitäten der Reflexionen einer Zahl von Netzebenen zur Fixierung der Atomlagen. Aus diesen Intensitäten können Größen \(F^2(h,k,l)\) abgeleitet werden, welche nach gewissen Korrekturen ein Maß des wirklichen Reflexionsvermögens der Ebenen für \textit{Röntgen}strahlen darstellen. Die \(F\)-Werte sind komplexe Größen, die für gegebene Atomformfaktoren \(f\) und gegebene Struktur-vektoren berechenbar sind. Bei der gewöhnlichen Methode des ``trial and error'' berechnet man die \(F\)-Werte für verschiedene Atompositionen und vergleicht ihre Absolutwerte mit der Beobachtung. -- Man kann aber die Elektronendichte \(\varrho(x,y,z)\) im Kristall als dreidimensionale \textit{Fourier}reihe \[ \varrho(x,y,z) = \operatornamewithlimits{\sum\sum\sum} \limits_{h,k,l=-\infty} ^\infty F(h,k,1)\exp 2 \pi i \left(\frac{hx}a+\frac{ky}b+\frac{lz}c \right) \] beschreiben. Die ``Berge'' dieser Verteilung befinden sich an Punkten, die nach Größe und Richtung den inneratomaren Abständen entsprechen. Aus dieser Reihe kann in \[ A(u,v,w) = \frac 1V \int\limits^a\int\limits_a^b \int\limits^c \varrho(x,y,z)\varrho(x+u,y+v,z+w)\,dx\,dy\,dz \] bzw. \[ A(u,v,w)=\operatornamewithlimits{\sum\sum\sum} \limits_{h,k,l=-\infty} ^\infty F^2(h,k,1)\exp 2 \pi i \left(\frac{hu}a+\frac{kv}b+\frac{lw}c \right) \] eine zweite Reihe mit den beobachtbaren Koeffizienten \(F^2(h,k,l)\) gewonnen werden, wobei \(A(u,v,w)\) die mit einem Gewicht versehene mittlere Dichteverteilung um irgendeinen Punkt \((x,y,z)\) herum im Abstand \((u,v,w)\) von ihm darstellt. Einem ``Berg'' für \(A(u,v,w)\) entspricht im Kristall ein durch den Vektor \((u,v,w)\) gegebener inneratomarer Abstand. Für ``Atomreihen'', definiert durch \[ \varrho(x,y,z)= \sum_1^N \varrho_r(x,y,z) \] mit \[ \varrho_r(x,y,z)=\sum\sum\sum f_rt_r \exp.2\pi i \left[ \frac{h(x-x_r)}a + \frac{k(x-y_r)}b + \frac{l(z-z_r)}c\right] \] (Dichtemaxima in \(x_r\), \(y_r\), \(z_r\), \(f_r =\) Atomform-, \(t_r = \) Temperaturfaktor), wird \[ A(u,v,w) = [\varrho:\varrho] = \sum_1^N [\varrho_r:\varrho_r] + \operatornamewithlimits{\sum\sum} \limits_{r,s=1} ^N[\varrho_r:\varrho_s], \] wenn symbolisch \[ [\varrho_r:\varrho_s] = \frac 1V \cdot \int\limits^a\int\limits_a^b \int\limits^c \varrho_r(x,y,z)\varrho_s(x+u,y+v,z+w)\,dx\,dy\,dz \] gesetzt wird. \(\sum\limits_1^N[\varrho_r:\varrho_r]\) entspricht einem großen ``Berg'' im Ursprung mit einem \(f\)-Faktor gleich \(\sum\limits_1^Nf_r^2\), während \(\operatornamewithlimits{\sum\sum} \limits_{r,s=1} ^N{}'[\varrho_r:\varrho_s]\) einem ``Berg'' im Punkte \((u,v,w) =(x_s - x_r, y_s - y_r, z_s - z_r)\) entspricht, dessen Größe und Gestalt durch die \(f_r\), \(f_s\), \(t_r\), \(t_s\) bestimmt sind. Der dreidimensionale Fall ist meist numerisch zu kompliziert; man beschränkt sich auf die Ebene (Projektion der dreidimensionalen Struktur!), was im folgenden neben ``Zuschärfung'' und ``Abplattung'' der erhaltenen Reihen an speziellen Beispielen erläutert wird. (V 5 A.)