On the numerical solution of generalized equations of the self-consistent field. (Q2616355)

Es wird eine Methode zur numerischen Behandlung der von \textit{Fock} verallgemeinerten \textit{Hartree}schen Theorie des mehrelektronigen Atoms angegeben. Besteht das Atom aus \(q\) abgeschlossenen Elektronenschalen und einem Serienelektron, so wird für die Wellenfunktion eines Elektrons geschrieben \[ \psi = \dfrac{1}{r}f_i(r)Y_{l_i}(\vartheta, \varphi) \] (\(r = \) Kernabstand, \(Y = \) Kugelfunktion), wobei \[ \int\limits_0^\infty [f_i(r)]^2 dr = 1 \;\text{ und } \int\limits_0^\infty f_i(r)f_k(r) dr = 0 \qquad (i\neq k, l_i=l_k). \] gilt. Die Kernelektronen-Wellenfunktionen \(f_i(r)\) (\(r = 1, 2,\ldots, q\)) genügen den Integrodifferentialgleichungen \[ -C_i\dfrac{d^2f_i}{dr^2} + Q_{ii}(r)f_i = \lambda_if_i \sum\limits_{_{\substack{ k \\ (k\neq i)}}} Q_{ik}(r)f_k \qquad (i=1,2,\ldots,q), \tag{1} \] wobei die \(C_i\) positive Konstanten und die \(Q_{ik}(r)\) lineare Ausdrücke der Größen \[ F_l^{ik}(r) = \dfrac{1}{2l+1}\left\{\dfrac{1}{r^{l+1}} \int\limits_0^r f_i(r')f_k(r') r^{'l}dr' + r^l\int\limits_r^\infty f_i(r')f_k(r')\dfrac{dr'}{r^{'l+1}}\right\} \] sind. Die Wellengleichung für das Serienelektron lautet \[ -\dfrac{1}{2}\dfrac{d^2f}{dr^2} + \left[\dfrac{l(l+1)}{2r^2} \dfrac{Z}{r} + V(r)\right] f = \lambda f - \sum\limits_{k=1}^q Q_k(r) f_k(r), \tag{2} \] wobei \(f = f_{q+1}\) und \(Q_k = Q_{k,q+1}\) gesetzt ist. \(l\) ist die Quantenzahl des Elektrons und \(V(r)\) das Potential des abgeschirmten Kerns. Der Energieterm des Elektrons wird durch \(\lambda\) gegeben. Zur numerischen Behandlung der Gleichungen (1) und (2) wird das Verfahren der sukzessiven Approximationen benutzt, wobei z. B. die Systeme (1) durch inhomogene Gleichungen der Gestalt \[ -C_i\dfrac{d^2f_i}{dr^2} + Q^*_{ii}(r)f_i - \lambda_i^0f_i = \omega_i(r) \qquad (\omega_i(r) \;\text{ bekannt }) \] in separierter Gestalt ersetzt werden, deren Integration unter Benutzung der zugehörigen homogenen Gleichungen durch Konstruktion einer geeigneten \textit{Green}schen Funktion gelingt. Es finden sich weiter Bemerkungen über die Herstellung geeigneter erster Approximationen. Konvergenzfragen werden nicht direkt erörtert, dafür findet man einige Bemerkungen über die ``Stabilität'' von Näherungslösungen. Für das Na-Atom werden numerische Ergebnisse angegeben.