The characteristics of thermal diffusion. (Q2590132)

Der Diffusionsstrom in einem binären Gasgemisch (\(c_{1,2}\) Relativkonzentrationen), ist \(-ND_{12}(\operatorname{grad} c_1 + \alpha c_1c_2\operatorname{grad}\ln T)\). Der Thermodiffusionsfaktor \(\alpha\) kann in erster Näherung bei beliebigem, zwischenmolekularem Kraftgesetz in der Form \[ \alpha = 5(C - 1) g \text{\;mit\;} g = (c_1Q_1g_1 + c_2Q_2g_2) (c_1^2Q_1 + c_1c_2Q_{12} + c_2^2Q_2)^{-1}, \] dargestellt werden. Dieser Ausdruck wird eingehend diskutiert im Hinblick auf Deutung und Anregung von Experimenten. \(C\) hängt nur von der Temperatur und dem Kraftgesetz zwischen verschiedenen Molekeln ab. \(Q_{1,2}\), \(Q_{12}\) und \(g_{1,2}\) sind Funk\-tionen der relativen Massendifferenz \(M = (M_1 - M_2) (M_1 + M_2)^{-1}\) sowie gewisser, weiterer Zahlenwerte \(A\), \(B\), \(x_{12}\), \(x_{21}\), welche auch noch vom Kraftgesetz zwischen gleichen Molekeln abhängen. \(x_{12}\), \(x_{21}\) lassen sich durch \(A\) und die Verhältnisse \(\mu_1/D_{12}\), \(\mu_2/D_{12}\) ausdrücken, wo \(\mu_{1,2}\) die Reibungskoeffizienten der reinen Gase sind. Die Abhängigkeit des \(\alpha\) von \(c_{1,2}\) kann allgemein diskutiert werden. Es ist möglieh, daß \(\alpha\) sein Vorzeichen umkehrt zwischen \(c_1 = 0\) und \(c_1 = 1\). Für den speziellen Fall, daß die zwischenmolekularen Kräfte \(\sim r^{-\nu_{1,2}}\) bzw. \(\psi,\,r^{-\nu_{12}}\) sind, ist ferner \(5 (C - 1) = (\nu_{12} - 5)/(\nu_{12} - 1)\), also \(\alpha = 0\) für Maxwellsche Moleküle (\(\nu_{12} = 5\)). Die Abhängigkeit der übrigen Parameter von den \(\nu\) wird in Tabellen angegeben. Einfachere Formeln ergeben sich in Grenzfällen: a) \(M= 1\); dann ist \(1/\alpha\) linear in \(c_{1,2}\); b) Isotope (gleiches Kraftgesetz) mit \(M\ll1\); bei Beschränkung auf lineare Glieder in M ist \(\alpha\) exakt konzentrationsunabhängig und im Fall des Potenzgesetzes gilt annähernd \(g = (0,89 - 1,5/\nu + 4/\nu^2 - 3,15/\nu^3 )\cdot M\); c) Isotope, aber mit be\-liebigem \(M\); das Ergebnis in diesem Fall bei Voraussetzung des Potenzgesetzes wird in Tabellen wiedergegeben; d) Isobare (gleiche Massen) mit wenig verschiedenem Kraftgesetz; hiervon werden wiederum einige Unterfälle diskutiert; e) Starre Mo\-lekeln mit den Durchmessern \(s_{1,2}\); in diesem Fall ist \(\alpha = 0,89\, M + 0,34\, s\), wo \(s = (s_1 - s_2)/(s_1 + s_2)\).